Unified киселинност мащаб - химия

2.2 уникален мащаб киселинност

За решаването на редица важни практически въпроси става сравнение необходимо-небрежност киселинност на разтвора в различни разтворители, с което PHP стойности за обща референтна точка. Един ще приемем, че измерванията, направени на рН-метър, калибрирани за стандарти вода NYM следва да осигуряват рН във връзка с един стандарт, като референтен електрод остава непроменена и измереното едн е разликата между потенциалите на електрода, обратимо но спрямо водород йони спуснати в стандартна водна и неводна изследванията ние раздуване решения. Въпреки това, както вече бе споменато, наличието на капацитет фаза, за да намерите най-стойностите на д-р HP. по отношение на един вода стандарти.

Като сравним киселинността в две различни разтворители? Как да се реши въпросът за какъв вид решение е по-кисела - вода с рН от 3 или алкохол със същата PHP - 3? Въпросът за сравняване на киселинността е много трудно и на фундаментални и експериментален характер. Тези трудности са се опитвали да се реши по различни начини. Най-правилното е въпросът, на не-воден разтвор на Брьонстед киселинността. Bronsted предлага всички разтвори разглеждат като мярка за киселинността на активността на протонната или абсолютната стойност пропорционална на това - химическата потенциал на протона:

По принцип, определянето на протонната абсолютната активност е възможно. Постоянно киселинност самостоятелно киселина е протон активност, умножена по основната активност и разделен на активността на киселина. В този случай става дума за абсолютна дейност, т.е. дейност, посочена единен стандарт на ..:

Смяна абсолютната активност работи дейности, приписвани на безкрайно разреден разтвор в среда М, коефициенти на активност и единна # 1509; 0 получаваме експресията

Където: А + = (2.2.4)

От тази формула, от това следва, че ако наистина може да намери своята постоянна киселинност на някои киселина във вакуум, а и, че би било възможно да се определи активността на протона. Размер и може да бъде определена експериментално. Може да се намери, но в този разтворител и киселина като база, т. Е. За да се определи степента, до която се дисоциира тази киселина, намерят коефициентите на концентрация и активност и да намерят * активност.

Основната трудност се състои в определяне на коефициентите на дейността на еднакво киселина и основа, съответно.

Мярката на активност на абсолютните коефициентите е прехвърлянето на енергия от веществото в среда вакуум, т.е.. Е. Енергията на солватиране.

Следователно, за да се използва като единична мярка за киселинността на активността на протонната, трябва да се знае тяхната собствена киселина киселинност постоянна и известно прехвърляне киселина енергия и основата на вакуума в средата.

В момента, тези стойности са известни само много приблизително, така че този начин на определяне на истинската дейност на протона не може да се реализира.

Ако е известно, протон афинитет (работа протон допълнение към веществото във вакуум), а след това, винаги е възможно да се изчисли постоянен собствен киселинността. Вследствие на това някои от функциите за определяне на активността на протона по този начин вече бе отбелязано. Ако по-рано на постоянен самоконтрол киселинността е фиктивен мярка киселина сила, но сега тя може да се разглежда като реална мярка. Прилагането на този метод е сложно само недостатъчната точност при определяне на протон афинитет и.

2.3 Метод Michaelis. Scale rNHAc Conant и Hella

Трудности при определяне на активността на протонната е довело до това, което е предложено много други методи за оценка на киселинност в неводни разтвори. Първият опит беше Michaelis и Mittsutani че предлага оценка на киселинност в не-водни разтвори, чрез измерване напр. г. а. верига включително дифузия и фаза потенциал

Pt (H2) | Н + във вода | | Н + М | Pt (Н2) (2.3.1)

и въз основа на д. г. а. тази верига се изчисли киселинността. Ако не е имало difuzionnogo, особено фаза, потенциали че тази верига-telno действие, може да се използва за оценка на киселинността, защото различни потенциали на електрода толкова различават активност Лион йони в двата разтвора. В действителност, делът на д. г. а. тази схема се определя не само от разликата Lyon йон активност, но величината и потенциала на фаза, която обикновено е насочено срещу потенциал поради различната активност на протони. При този метод на Михаелис и Mittsutani неподходящи за оценка на абсолютната киселинност.

Conant и ада, разследване в оцетна киселинност на разтвор-телевизора киселина препоръчва измерване на киселинността в тази връзка:

Pthloranil | Н + оцетна киселина || Калиев хлорид във вода | HG2 Cl2, Hg (2.3.2)

Хлоранил представлява еквимоларна смес на С6 (ОН) 2 С14 и С6-С14 02. Приложение на веществото може да бъде измерена с киселинността на силно кисели разтвори. вода потенциал hloranilovogo електрод срещу каломел е 0,418 Б. Conant и ада се за целта си, потенциала на електрода срещу hloranilovogo на каломел не е 0.418 и 0.566. Те считат, че разликата в фаза В съответства на 0,148 потенциал, който се появява на границата на оцетна киселина и воден разтвор, и промяна на нормалната потенциал hloranilovogo електрода. Но тази предварителна позиция произволно. Тази разлика е много слабо оправдано. Conant и ада го приема на земята в резултат на коригиране на дисоциационната константа на пиридин в оцетна киселина е дисоциационната константа в оцетна киселина във вода. константи на половете, приета от тях на базата на изследването на електропроводимостта на решения. Това твърдение обаче е под въпрос.

Киселинността определя от Conant и Hella, обикновено обозначен pHHAc.

Информация за "стандартизация на измерване на рН в неводна среда. Методи за определяне на рН стандартни буферни разтвори "

Категория: химия
Брой знаци с интервалите: 50412
Брой на таблици: 0
Броят на изображенията 2