Сулфонамиди - химическа енциклопедия

Сулфамид (сулфонова киселина амиди. Сулфонамидите, сулфонамиди), съединение. общо Ly е RSO2 NR'R. където R-ОПГ. остатък, R "и R. -Н или Org. остатък. Разграничаване незаместен RSO2 NH2. монозаместения RSO2 NHR 'и двойно заместени сулфонамиди RSO2 NR'R. и disulfonamidy (ди-сулфониламино) RSO2 NR'SO2 R. trisulfonamidy (три-сулфониламино) RSO2 N (SO2 R) 2. Известни циклични сулфонамиди (sultams)

Заглавия. незаместени сулфонамиди произвеждат между заглавия. съответните сулфонови киселини. напр. СН3 SO2-NH2 -амид metansul fokisloty или метансулфонамид, п-СН3 С6 Н4 SO2 N (CH3) 2 - N. N-диметил-п-toluolsulfamid. Ди- и амиди trisulfona често означени като производни на амини. напр. (СН3 SO2) 2 NH - бис (метилсулфонил) амин.

S атом в сулфамидът е тетраедър. конфигурация; дължини облигации, напр. за СН3 SO2 NH2 0181 нм (C-S), 0146 нм (S-О), 0.161 пМ (S-N), CSN ъгъл 113 °, 106 ° CSO. Сулфа група в ароматни сулфамиди притежават otritsat. индуктивни и мезомерни ефекти; Hammett постоянна и мета 0.55, 0.62 и чифт.

спектрите IR от незаместени и монозаместени сулфонамиди настоящото характеристика. ивица при 3350-3250 см -1 (N Н2 Своб група и NH, 2 ленти.), 1430-1330 см1 и 1180-1140 см-1 (асиметричен и симетричен разтягане вибрации SO2 група) и 910-900 см - 1 (S-N). В PMR спектър на незаместен и моно-заместен сулфонамиди химически. смяна г 5-8 ррт (Група N Н2) и 7.11 ррт (Група NH).

Най-сулфонамиди bestsv. кристална. в острови, nek- алифатни сулфонамиди, маслена течност (виж таблица ..); умерено сол. във вода и полярен Org. р-celeration.

Незаместен или моно-заместени сулфамиди слаб до вас, ди-сулфонамиди значително по-силен, за да-ти; последно във водни алкални р-ма образуват соли. на декември р-rimosti да ryh базирани разделяне на първични, вторични и третични амини (Hinsberga тест).

Вода-р RY молец. к-м сулфонамиди хидролизират с разрушаване поради S-N и образуването на съответните амини и сулфонови киселини (като амониева сол); монозаместени сулфонамиди, съдържащи остатъци, един от които лесно образуват karbka-тиони, да хидролизират-трет разцепване връзка с N-С, напр.:

Вода-р Ry бази хидролизират сулфонамиди само при строги условия, или когато фрагмент NR'R. -Лесно отцепваща се група; по този начин образува Своб. амини и соли на сулфоновата киселина; nek- сулфонамиди чрез действието на алкални соли на сулфинова да се получи така и алдимините. напр.

Повечето сулфонамиди, устойчиви на действието на редуциращи средства и окислители. Изключение правят nek- дизаместени целия сулфонамиди, до ръж в katalitich. хидрогениране или чрез действието на LiAlH4. HI, HBr и други. Изложена възстановяване. разцепване да образуват производни на амини и S (II) и S (IV), и N-alkildisulfamidy, разцепване на действие ryh LiA1N4 или NaBH4 протича през C-N, напр.:

Окислително изложени само сулфонамиди, съдържащи остатък азотен хетероцикъл; където разбито връзка C-N, напр.:

.

Под влияние на O2 Н N деаминиран сулфонамиди незаместен, монозаместен Форма N-нитрозо производни (nek- на последната използвана за получаване на алкани):

Анхидриди. арил хлориди киселина и естери на нов карбо-т-ацилирани сулфонамиди незаместен или монозаместен да образуват N-ацилни производни; чрез третиране на сулфонамиди с фосген незаместен образува sulfonilizotsia-Ната, напр.:

Незаместен или моно-заместени сулфонамиди са свързани с активирана. множествени връзки за образуване на N-заместени сулфамиди; с алдехиди и кетони, образуван адукти на С = О, притежавани до претърпят допълнителни трансформации:

Карбонил Port. съдържащ електрон-отнемане заместители (напр. полихалоалкил група), с дневно. основи и дехидратиращо -в форма реактивни с незаместени сулфонамиди sulfonylimino:

Обработка незаместени и монозаместени сулфамиди халогена (С12. Br2) в присъствие. основи или р-рами хипо-galogenitov алкален и schel.-земя. метали води до N-халогено- или N. N -digalogensulfamidam; соли на N-ха-logensulfamidov използва широко в Prom-STI, медицина, военно (виж Хлорамините.), напр.:

При взаимодействието. незаместени ароматни сулфонамиди с KOCN или карбамидни производни, образувани карбамова сулфонамиди (под формата на сол), и във взаимодействието. с RSl5 -trihlorfosfazo-сулфониларил, напр.:

С ulfamid също така получени чрез окисление на sulphenamides или сул finamidov Н 2О 2. K2 CR2 О7. KMnO4 или взаимодействие. соли на сулфинова к-т с N-хлорамини:

За използване трансамидиране двойно заместени сулфонамиди напр. +

Незаместените сулфонамиди могат да бъдат получени взаимодействие. на някои diazosoed. с SO2 в присъствие. NH3; амидиране сулфинова на хидроксиламин-О-ацетил сулфонова киселина или амид; Н2 сулфонил намаляване или изо-С3 H7 ОН при UV облъчване, например.:

Ароматни сулфонамиди получават взаимодействие. ароматен. въглеводородни производни с сярна до-ви:

б -Sultamy получава от р-ТА [2 + 2] -tsikloprisoedi-neniya на N-сулфониламино, г - и г -sultamy- циклизацията декември Кон. напр.

За синтеза на ди- и сулфонилиране, използвайки trisulfamidov соли сулфонамиди сулфонил хлориди. напр.

С ulfamid-межд. Продукти в производството-ве лекарства (вж. Sulfanilamidnye лекарства), дезинфектанти ср-в, дегазиран в, багрила. Opt. избелители, пластификатори.

Литература Общо органичната химия. на. от английски език. Vol. 5, М. 1983, стр. 528-35; Methodicum Chimicum, кн. 7-Главна Група елементи и техните съединения, PT B, N. Y. 1978, стр. 710-14. II Крилов.